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上海雄钢特种合金有限公司
在镍基合金中,617合金具有良好的高温强度、可塑性和良好的抗氧化和耐腐蚀性。因此,它广泛用于工业管道及航空汽轮机的零部件。欧洲的AD700项目将617合金作为过热器管以及管道的候选材料,并将其作为中高压阀体及转子的主要候选材料。
通过研究,617合金材料主要性能体现在耐磨耐腐蚀性及高温抗氧化性上。而近年来,中国大力发展航空航天工业,这对617合金的耐腐蚀性和高温抗氧化性提出了更高的要求,通过改善材料中的气体含量、显微组织及表面的致密性,来提高617合金的性能和寿命。为了提高617合金工作表面的耐腐蚀性,在其表面涂覆一层铌合金粉末NbMoCr。NbMoCr粉末中的Nb和Mo元素可以提高局部耐腐蚀性和抗氯化物晶间腐蚀性,可以固溶强化。Cr元素具有高硬度及耐磨性。因此,熔覆粉末选用NbMoCr能很好地起到弥散强化基体表层的作用,大大提高了试件表面的力学性能、耐腐蚀性和抗氧化性。
采用高能电子束技术在617合金表面涂覆NbMoCr涂层,研究了熔覆层的微观结构、硬度和耐腐蚀性。
1试验方法
试验采用基体材料为617合金,平均硬度为182HV10,尺寸为50mm×30mm×10mm,其化学成分如表1所示。熔覆层材料表层为200μm厚度的NbMoCr(比例为2:2:3)合金粉和打底层为100μm厚度的NiAl,粒度均为200~400目。
用丙酮浸泡、刷洗的方式对617合金表面进行去污处理,然后进行喷砂处理,方便熔覆粉末与基体结合。其次,进行高速等离子喷涂,先喷涂100μm的NiAl,再喷厚度约为200μm的NbMoCr。最后,进行电子束熔覆,采用线性扫描的方式对喷有NbMoCr的617基体进行单道熔覆处理,熔覆参数如表2所示。
通过电火花线切割机将试样切成10mm×4mm×4mm的小试样,并且对试样进行抛光、腐蚀处理,采用QUANTAFEG450型扫描电子显微镜(SEM)对熔覆层截面组织进行观察;用X射线衍射仪(XRD)分析熔覆层的相结构;通过PS-268A电化学测量仪器测试样品的耐腐蚀性。
2试验结果与分析
2.1熔覆层表面及截面形貌
图1为NbMoCr涂层熔覆前(即等离子喷涂后)及熔覆后表面形貌。图1a是等离子喷涂后的形貌,表面基本平整,颗粒致密,等离子喷涂时,粉末被加热成半熔融状态,以非常高的速度粘结在617合金表面,属于物理结合。而图1b显示了电子束熔覆后的熔覆层表面形貌,其表面光滑平整、没有裂纹及孔隙。图2是经电子束熔覆处理后放大不同倍数的截面形貌。图2a是涂覆NbMoCr层后的横截面形貌,其中亮白灰区域是NbMoCr熔覆层,平均厚度为250~300μm,通过电子束熔覆,涂层粉末完全熔化,基体表面微熔,然后迅速冷却,在界面处形成冶金结合。图2b是放大1000倍的截面形貌,可以看出与基体结合紧密且均匀,无气孔渣粒,其中黑色条状物为Ni元素,已经与基体完全混合。
2.2稀释率对熔覆层性能的影响
在熔覆试验中,母材对熔覆材料的冲淡程度称为稀释率,稀释率是衡量母材与熔覆层结合程度的重要标准。为了使熔覆层与母材结合更加牢固,必须有一部分母材元素熔化进入熔覆层形成化合物,达到熔覆层与母材的冶金结合,但是为了获得良好的耐磨耐腐蚀性及力学性能,必须控制熔覆层的稀释率。一般稀释率控制在10%以内是最好的。
目前稀释率的算法一般采用面积法。用SEM对熔覆层截面进行拍照后测量,如图3所示,截面的熔宽W、熔深h和熔高H。根据经验,可以假定熔覆区的表面为抛物线曲面,熔覆层的宽度和基体熔化宽度相等,其稀释率η的公式演变过程为
电子束扫描后,将样品切割开来,在SEM下观察测量熔深h和熔高H。根据式(1)得出表3的数据,稀释率仅为7.3%,同时也低于10%的要求。
2.3熔覆层的相结构
试验样品通过电子束熔覆后,在距离熔覆层表面100μm的地方进行XRD检测。如图4所示,熔覆层内除了原有物相AlCr2,CrSi2外,还形成了新的物相M23C6,Cr7C3,Cr4Si4Al13,CoCx,其中M23C6具有复杂的面心立方结构,M23C6的M以Cr为主,固溶元素有Nb,Mo和Ni。Cr4Si4Al13是金属间化合物,具有良好的热强度、高温稳定性和优异的耐腐蚀性。而三元碳化物Cr7C3相和CoCx具有较高的硬度,这些物相结构能提高熔覆层硬度和耐磨性。含有Cr,Si元素的AlCr2,CrSi2物相具有良好的耐腐蚀能力,使得617合金应用于航空涡轮机部件和高温管道等腐蚀环境下。
2.4熔覆层的显微硬度
显微硬度能体现熔覆层的性能,电子束熔覆层的硬度与熔覆层的材料、组织和相结构等因素有关。硬度的检测是在NbMoCr熔覆层的截面上,从表面每隔50μm测试一个点,一直检测至500μm的深度为止(取点位置如图5),加载力为98N,持载时间10s,以平均值作为617合金基体和NbMoCr熔覆层表面的硬度,如图5所示,617合金基体的平均硬度为182HV10,NbMoCr熔覆层表面的硬度为268HV10,说明NbMoCr熔覆层的硬度有所提高,这可能由于大量的Cr元素与Si,Al等元素发生了化学反应,生成Cr23C6,CrSi2,Cr7C3,Cr4Si4Al13等金属间化合物,这些化合物使得熔覆区的枝晶组织更加致密,而这些金属化合物硬度都比较高,最终使得熔覆层硬度较617合金提高了86HV10。
2.5熔覆层耐腐蚀性分析
2.5.1腐蚀方法
电化学腐蚀试验使用了三电极系统和PS-268A电化学测量仪器。电解槽为三电极系统,铂电极是一个辅助电极,饱和甘汞电极为参比电极,以试验样品作为工作电极进行测试。腐蚀试样为617合金和NbMoCr熔覆层。腐蚀表面积均为4mm×4mm。分别测试两种试验样品在1mol/LH2SO4溶液、3.5%NaCl溶液、1mol/LNaOH溶液中的极化曲线,并进行对比分析。通过自腐蚀电流密度icorr的大小来衡量金属的腐蚀速度。
2.5.2腐蚀结果及分析
样品在1mol/LH2SO4溶液中的耐腐蚀性如图6和表4所示,在阴极的极化过程中,随着电位的增加,617合金的电流密度逐渐降低,当电位在E=-189.2mV时进入阳极极化阶段,之后随着电位的增加电流密度也开始增加。此外,对于NbMoCr熔覆层而言,在阴极极化阶段,电流密度明显低于617合金,且电流密度也随着电位增加而降低。当电位达到E=-113.6mV时进入阳极极化阶段,其自腐蚀电位相对于基体的电位增加了75.6mV,这表明NbMoCr熔覆层比617合金更难腐蚀;之后随着电位及电流密度的增加,出现钝化现象;根据自腐蚀电流密度,可得知617合金的相对腐蚀速率是NbMoCr熔覆层的5.16倍。可以看出,NbMoCr熔覆层更稳定,不易发生点腐蚀和晶间腐蚀,耐腐蚀性更好。
在3.5%NaCl溶液中,其耐腐蚀性如图7和表5所示,NbMoCr熔覆层自腐蚀电位E=-352.9mV,617合金的自腐蚀电位E=-418.6mV时进入阳极极化阶段,NbMoCr熔覆层E值略高于617合金层。依据热力学可知,材料在腐蚀性的介质中自腐蚀电位的高低,决定该材料的耐腐蚀倾向,所以NbMoCr熔覆层具有较高的耐盐蚀倾向。而从腐蚀动力学的观点来看,自腐蚀电流密度越小,材料的耐腐蚀性越强。根据表5的数据可知,在3.5%NaCl溶液中,617合金的相对腐蚀速率是NbMoCr熔覆层的4.6倍。
图8和表6是NbMoCr熔覆层和617合金在1mol/LNaOH溶液中腐蚀性能,NbMoCr熔覆层自腐蚀电位E=-986.2mV,617合金E=-1126.2mV时分别进入阳极极化,NbMoCr熔覆层E值明显高于617合金,从热力学角度分析,NbMoCr熔覆层具有较好的耐蚀倾向。根据试样自腐蚀电流密度,结合表6可知:在1mol/LNaOH溶液中,617合金的相对腐蚀速率是NbMoCr熔覆层的3.12倍。
3结论
(1)电子束熔覆层与基体形成良好的冶金结合.NbMoCr熔覆层中M23C6为面心立方晶体,Cr4Si4Al13为金属间化合物,均匀分布在617合金表层中,提高了熔覆层的耐腐蚀性能。
(2)电子束熔覆后,熔覆层的稀释率仅为7.3%,满足低于10%的要求。
(3)617合金表面电子束熔敷NbMoCr涂层可使显微硬度由基体的182HV10提高到268HV10。
(4)腐蚀试验表明:在1mol/LH2SO4溶液中,617合金基体的自腐蚀电流密度是NbMoCr熔覆层的5.16倍;在3.5%NaCl溶液中,617合金基体的自腐蚀电流密度是NbMoCr熔覆层的4.6倍;在1mol/LNaOH溶液中,617合金基体的自腐蚀电流密度是NbMoCr熔覆层的3.12倍。
用指向迫识战聚定乎要运脸钼丝的粗细也和导轮有关系。从0.08--0.2的钼丝应该都可以用。